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YS酸洗磷化廢水如何處理
2014-10-15 20:14:16 來源：上海伊爽水處理酸洗磷化廢水工程
處理的水量較小，一般是幾十噸到一兩百噸每天，采用二級(jí)除磷，不上生物處理系統(tǒng)。一級(jí)反應(yīng)池加石灰和燒堿，一級(jí)混凝池加PAM，出水經(jīng)沉淀后進(jìn)入二級(jí)反應(yīng)池，池內(nèi)加石灰和PAC，再到二級(jí)絮凝池，池內(nèi)加PAM，*后進(jìn)二沉池。沉淀后出水進(jìn)入pH回調(diào)池，用硫酸回調(diào)pH值值6-9。一般來說經(jīng)過這樣處理出水很清澈，COD完全可以達(dá)標(biāo)，總磷也很低，但若是進(jìn)水含磷太高的話（超過2g/L），出水磷達(dá)標(biāo)（小于0.5mg/L）較困難。
像這種情況，通常可能是pH太低，磷酸鈣沉淀不了，PAM在低pH值的情況下效率不高，影響絮凝效果。若不是pH值的問題，建議增加PAC投放裝置，加大PAM的投加量，PAC和PAM配合使用效果還是很良好的。另外，一級(jí)除磷系統(tǒng)是不可能處理高含磷廢水達(dá)標(biāo)的。還有酸洗磷化廢水含有機(jī)物太少，上生物處理不太適合。
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你這種廢水，磷酸鹽主要來自化學(xué)拋光工序，一般用的都是磷酸和其他酸混合使用，然后是陽(yáng)極氧化、染色等，但后者基本沒磷酸鹽。水質(zhì)COD都是幾十以下，但PH值都是相當(dāng)?shù)停行コ祝挥屑邮也拍艹祝ú荒芗託溲趸c或其他堿輔助調(diào)節(jié)PH值），PH一般要10以上，PH值越高，除磷效果越好，然后加入PAM絮凝、沉淀，過濾，后續(xù)根本不用上生化。出水加其他鐵鹽、鋁鹽純粹是扯談。
2、但有一點(diǎn)注意，加入石灰的量是相當(dāng)多，因此污泥也多，需要設(shè)置二級(jí)沉淀（兩個(gè)沉淀池串聯(lián)使用），壓濾機(jī)面積要比平時(shí)其他混凝沉淀處理要加大至少3倍。
磷化廢水處理
磷化廢水是金屬表面處理的前處理，一般有除油除銹、表調(diào)、磷化鈍化。有簡(jiǎn)單磷化就是用磷酸與硫酸和硝酸，也有要求高的專用磷化劑（有水劑和粉劑產(chǎn)品），粉劑產(chǎn)品相對(duì)產(chǎn)泥較多。噴涂有噴粉和噴漆。如果是噴粉則排放的廢水就是前處理廢水包括磷化廢水。
一、磷化廢水處理工藝
為使生產(chǎn)廢水中的污染物達(dá)標(biāo)排放，工程采用化學(xué)沉淀一混凝氣浮一活性一炭吸附工藝對(duì)酸洗磷化廢水進(jìn)行了處理，出水水質(zhì)能穩(wěn)定地達(dá)到《國(guó)家一級(jí)排，放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978一1998）。
廢水處理工藝流程針對(duì)酸洗磷化廢水的特點(diǎn)及磷化排水情況，確定廢水處理的重點(diǎn)是去除 PO43-、石油類和Zn2+，工程采用了化學(xué)沉淀一混凝氣浮一活性炭吸附工藝對(duì)酸洗磷化廢水進(jìn)行了處理，處理工藝流程如圖所示。
磷化車間含磷廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)后，由泵提升至*級(jí)反應(yīng)器，投加NaOH調(diào)設(shè)pH值，控制混凝沉淀的*佳pH值8.5~9.0，經(jīng)過混合反應(yīng)后，廢水中的Zn2+與NaOH起化學(xué)反應(yīng)生成Zn（OH）2。該廢水投加混凝劑FeCL3·6H2O與少量高分子絮凝劑PAM經(jīng)一級(jí)沉淀器反應(yīng)去除Zn2+后，再進(jìn)人中間水池。然后再由泵提升至第二級(jí)反應(yīng)器，投加石灰乳澄清液，調(diào)整pH值在10~11，在二級(jí)沉淀器內(nèi)投加混凝劑FeCL3·6H2O與少量高分子絮凝劑PAM，*終鈣離子與磷酸根反應(yīng)生成沉淀去除磷酸鹽。廢水中的Zn2+及磷酸鹽去除后，再經(jīng)過氣浮裝置及過濾進(jìn)一步去除廢水中的COD。為了使出水pH值完全達(dá)標(biāo)，設(shè)計(jì)選用了管道混合器，以便加H2SO4中和后排放。
磷化廢水處理工藝流程圖
工藝說明
1、 化學(xué)法除鋅
化學(xué)法除鋅有硫化物法和堿法混凝沉淀等。該工藝采用堿法混凝沉淀除鋅，因?yàn)?span style="font-family: verdana">Zn（OH）2溶度積常數(shù)Ksp=7.1×10-18，根據(jù)氫氧化物M（OH）n的沉淀-溶解平衡及水的離子積Kw=[H+][OH-]，可以計(jì)算出使氫氧化物沉淀的pH值，即pH值=14-1/n×（log[Mn+]-logKsp）。投加NaOH調(diào)節(jié)pH值，控制混凝沉淀的*佳pH值為8.5~9.0，在此條件下，Zn2+與NaOH反應(yīng)生成Zn（OH）2沉淀，而完全除去。
2、石灰法化學(xué)沉淀除磷
投加石灰乳澄清液，調(diào)整pH值在10~11，廢水中的絕大部分磷酸鹽得以沉淀除去，石灰乳在除磷的同時(shí)還起到了中和作用。
3、混凝氣浮除磷、除油
加人絮凝劑使廢水中的殘磷和其他污染物質(zhì)發(fā)生混凝反應(yīng)，產(chǎn)生的絮體與氣浮法產(chǎn)生大量微細(xì)氣泡礎(chǔ)附在一起，利用氣泡浮力將其帶出水面。除磷的同時(shí)，還可以吸附去除油滴，氣泡上浮速度快，運(yùn)行安全可靠，是一種經(jīng)濟(jì)實(shí)用的除油技術(shù)。
4、活性炭吸附除磷
活性炭是水處理中*常用的吸附劑，具有良好的吸附性能和化學(xué)穩(wěn)定性，不易破碎，氣流阻力小，常用的有粉末狀和粒狀，該工藝?yán)没钚蕴烤薮蟮谋缺砻娣e，充分吸附廢水中的微量殘磷和其他污染成分。
5、攪拌混勻裝置
一級(jí)、二級(jí)反應(yīng)器都配有攪拌裝置，采用皮帶輪或減速器使槽中攪拌速度依次遞減，以滿足整個(gè)反應(yīng)過程中不同階段的攪拌混勻需要，使得反應(yīng)更徹底，更利于后面的沉淀工序。工藝中的管道混合器使投加H2SO4時(shí)中和反應(yīng)更易進(jìn)行，可使出水pH值完全達(dá)標(biāo)。
6、重力或水壓作用排泥
系統(tǒng)中一級(jí)、二級(jí)反應(yīng)器和氣浮池中產(chǎn)生的污泥或浮渣都靠重力或水壓作用定期排人污泥濃縮池濃縮，再經(jīng)自然干化后外運(yùn)填埋，濃縮池的上清液回流至調(diào)節(jié)池進(jìn)行物化處理。
7、反沖洗和脫附
系統(tǒng)中硅砂過濾器和活性炭吸附器都需要定期進(jìn)行反沖洗，以防堵塞，其產(chǎn)生的廢水回流至調(diào)節(jié)池。另外，為使活性炭再生，采用高溫加熱再生法活化，利用水蒸氣來對(duì)活性炭過濾器中的顆粒炭進(jìn)行脫附以保證正常的吸附效果。
二、磷化廢水處理工程
含多種金屬的磷化廢水中磷的處理研究
前，國(guó)內(nèi)外污水除磷技術(shù)主要有生物法和化學(xué)法兩大類，生物法如A/O、A2/O、UCT工藝，主要適合處理低濃度及有機(jī)態(tài)含磷廢水[化學(xué)法主要有混凝沉淀法、結(jié)晶法、離子交換吸附法、電滲析、反滲透等工藝，主要適合處理無機(jī)態(tài)含磷廢水，其中，混凝沉淀與結(jié)晶綜合處理 技術(shù)可以處理高濃度含磷廢水，除磷率較高，是一種可靠的高含磷廢水處理方法，同時(shí)可以查看中國(guó)污水處理工程網(wǎng)更多關(guān)于磷化廢水處理的技術(shù)文檔。
1.試驗(yàn)部分
1.1 試驗(yàn)主要試劑及儀器
試驗(yàn)藥劑：5%左右的石灰乳、10%Fe（C）l 蒸餾水；
試驗(yàn)儀器：200ml燒杯、50ml量筒、漏斗、中速定性濾紙、多功能磁力攪拌器（上海司樂儀器 廠）、722型光柵分光光度計(jì)（上海精密科學(xué)儀 器有限公司）、XJ-Ⅲ消解裝置（韶關(guān)市市明天 環(huán)保儀器有限公司）、原子吸收裝置。
1.2試驗(yàn)過程和結(jié)果分析
1.2.1 PH對(duì)廢水各成分濃度的影響
取120ml廢水，不加任何沉淀劑的情況下只用NaOH調(diào)節(jié)其PH，分析原水各組分的變化，當(dāng)總磷的PH在5到10的范圍內(nèi)變化十分明顯，原因是磷酸的三步離解產(chǎn)生H+被OH-消耗使得平衡向右移動(dòng)產(chǎn)生的PO43-也逐漸增多在廢水中的一部分金屬就與PO43-結(jié)合形成沉 淀，從而使總磷集聚下降。但當(dāng)PH繼續(xù)升高變化就不在明顯，原因可能是OH-開始與適合此PH沉淀的金屬反應(yīng)而非與PO43-。當(dāng)PH到 12的時(shí)候總磷稍有增加，其原因可能是Z （PO）42中的Zn2+轉(zhuǎn)化為ZnO2-，總磷又轉(zhuǎn)化為正 磷酸鹽。這樣，通過調(diào)PH大于9小于12，不僅 能降低廢水中的TP，也能去除一部分金屬離子。
下圖（圖1）PH的變化對(duì)水中COD的影響，有曲線可知PH在5～9的時(shí)候變化明顯，當(dāng) PH為11的時(shí)候稍有上升，PH為12時(shí)有開始下降。
下圖（圖2）金屬的變化。其中只有Zn2+隨 PH增大到11以后含量逐漸增大，其原因在于 Zn（OH）2的溶解度在在PH為8時(shí)候就已經(jīng)沉 淀完全，而在10.5時(shí)開始溶解，在PH到12～13 的時(shí)候完全溶解。其余金屬離子銅變化*大，鎳變化不明顯。據(jù)有關(guān)資料證實(shí)N（iOH）2開始沉 淀的PH為6.7～7.7，沉淀完全的PH為9.5，Cu（OH）2則在PH7～9沉淀完全，由圖看來，當(dāng)PH 大于11后又有變化，原因可能是離解的PO43- 與Cu2+反應(yīng)生成Cu3（PO）42沉淀促使Cu2+進(jìn)一 步降低。
*后可以得出結(jié)論：在利用沉淀劑沉淀時(shí)須考慮先后順序，在適合的PH范圍內(nèi)除*多的磷和金屬離子，以達(dá)到沉淀完全。
1.2.2 Fe3+除磷的試驗(yàn)
根據(jù)磷的含量計(jì)算出FeCl3的理論投加量 為65.4mg/l。常溫下，取磷化廢水120ml加入 10%的FeCl3溶液10ml，攪拌10分鐘，靜置后 過濾，取上清液分析磷的變化如表1：
從表1可見，盡管FeCl3投加量較理論投加量多，但是磷的去除率相對(duì)而言不是非常理想，從化學(xué)反應(yīng)的觀點(diǎn)上來看，藥劑的投加量取決于磷的存在量。但一般情況下，實(shí)際中化學(xué)藥劑的投加量都是大于根據(jù)化學(xué)式計(jì)算的投加量，這是因?yàn)槲鬯械臍溲醺x子和金屬離子生成氫氧化物沉淀而消耗一定數(shù)量的金屬離子，雖然氫氧化物沉淀也吸附一部分的磷，但是不能去除廢水中溶解的磷。
1.2.3 C（aOH）2對(duì)廢水處理效果
由于Ca（OH）2與廢水中各元素發(fā)生反應(yīng) 較復(fù)雜，磷酸根在Ca（OH）2加入的同時(shí)，由于PH值的升高，可產(chǎn)生不同的化合物沉淀。 可能先生成CaHPO·42H2O而后產(chǎn)生較穩(wěn)定的 Ca10（PO）46（OH）2。其化學(xué)反應(yīng)為：
2Ca（OH）2→2Ca2++4OH-
2Ca2++HPO4-+4OH-→Ca2HPO（4OH）2+2OH-
4Ca2HPO（4OH）2+2Ca2++2HPO4-→Ca1（0PO）46 （OH）2↓+6H2O[4]
因此，本試驗(yàn)將以除磷的理論投加量為試 驗(yàn)投加量的標(biāo)準(zhǔn)。
試驗(yàn)一：常溫下，取磷化廢水120ml于 200ml燒杯中，緩慢加入5%的Ca（OH）2溶液 20ml攪拌10分鐘，靜置后過濾，取上清液對(duì)各 元素含量進(jìn)行分析，結(jié)果如表2所示。
由試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比可知：在用石灰乳為沉淀 劑時(shí)，對(duì)銅、磷、鋅的處理效果較為理想，而對(duì)于 鎳則較差，其原因可能是Ni2+與OH-結(jié)合時(shí)間 較長(zhǎng)，使得大量OH-與Zn2+和Cu2+先反應(yīng)。
1.2.4 FeCl3與Ca（OH）2投放的先后順序?qū)?nbsp;廢水處理效果試驗(yàn)
（1）取120ml廢水，加5%的石灰乳20ml 攪拌10分鐘后，再加入10%的FeCl3調(diào)PH約 為8，繼續(xù)攪拌10分鐘靜置后過濾。取上清液進(jìn)行分析，結(jié)果如表3所示。
（2）取120ml廢水，加10%的FeCl310ml攪拌10分鐘后加入5%的石灰調(diào)PH約為8，繼續(xù) 攪拌10分鐘，靜置后過濾。取上清液進(jìn)行分析， 結(jié)果如表4所示。
經(jīng)試驗(yàn)處理的污染物均達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2 結(jié)論
使用沉淀劑對(duì)磷化廢水進(jìn)行物化加料實(shí)驗(yàn)時(shí)，經(jīng)一系列對(duì)比后得出*佳工藝條件為：以 FeCl3為絮凝劑，石灰乳為沉淀劑兼PH調(diào)節(jié)劑效果*佳。
酸堿廢水是廢水處理時(shí)*常見的一種。酸性廢水主要來自鋼鐵廠、化工廠、染料廠、電鍍廠和礦山等，廢水處理要重點(diǎn)治理含有各種有害物質(zhì)或重金屬鹽類。廢水處理中酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別很大，低的小于1％，高的大于10％。堿性廢水主要來自印染廠、皮革廠、造紙廠、煉油廠等。廢水處理時(shí)，會(huì)遇到含有機(jī)堿或含無機(jī)堿。堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有的高于5％，有的低于1％。酸堿廢水中，除含有酸堿外，常含有酸式鹽、堿式鹽以及其他無機(jī)物和有機(jī)物。
酸堿廢水具有較強(qiáng)的腐蝕性，如不加治理直接排出，會(huì)腐蝕管渠和構(gòu)筑物；排入水體,會(huì)改變水體的pH值,干擾，并影響水生生物的生長(zhǎng)和漁業(yè)生產(chǎn)；排入農(nóng)田，會(huì)改變土壤的性質(zhì)，使土壤酸化或鹽堿化，危害農(nóng)作物；酸堿原料流失也是浪費(fèi)。所以酸堿廢水應(yīng)盡量回收利用，或經(jīng)過處理,使廢水的pH值處在6～9之間,才能排入水體。酸堿廢水處理的一般原則是：
(1)高濃度酸堿廢水，應(yīng)優(yōu)先考慮回收利用的廢水處理法，根據(jù)水質(zhì)、水量和不同工藝要求，進(jìn)行廠區(qū)或地區(qū)性調(diào)度，盡量重復(fù)使用：如重復(fù)使用有困難，或濃度偏低，水量較大，可采用濃縮的廢水處理法回收酸堿。
(2)低濃度的酸堿廢水，如酸洗槽的清洗水，堿洗槽的漂洗水，應(yīng)進(jìn)行中和廢水處理。
對(duì)于中和處理，應(yīng)首先考慮以廢治廢的廢水處理原則。如酸、堿廢水相互中和或利用廢堿(渣)中和酸性廢水，利用廢酸中和堿性廢水。在沒有這些條件時(shí)，可采用中和劑廢水處理。
高濃度酸堿廢水的回收利用
對(duì)于高濃度含酸（一般在10％以上）、含堿（一般在5％以上）廢水,首先應(yīng)根據(jù)水質(zhì)、水量和不同工藝要求，進(jìn)行廠區(qū)或地區(qū)性調(diào)度，盡量重復(fù)使用；如重復(fù)使用有困難,或濃度較低,水量較大，可采用濃縮的方法回收酸堿。
目前含酸廢水回收利用的方法主要有：浸沒燃燒高溫結(jié)晶法、真空濃縮冷凍結(jié)晶法和自然結(jié)晶法。浸沒燃燒高溫結(jié)晶法的基本過程是：將煤氣燃燒所產(chǎn)生的高溫氣體直接噴入待蒸發(fā)的廢液,去除廢液中的水分,濃縮并回收酸類物質(zhì)。這種濃縮方法適用于處理大量廢水，其優(yōu)點(diǎn)是熱效率高，回收的再生酸濃度較高(可達(dá)42.6％)；缺點(diǎn)是酸霧大，防腐蝕要求較高，并須有可燃?xì)怏w來源。真空濃縮和自然結(jié)晶法的基本過程是：利用真空減壓法降低含酸廢水的沸點(diǎn),以蒸發(fā)水分,濃縮并回收酸類物質(zhì)。這種濃縮方法的優(yōu)點(diǎn)是自動(dòng)化程度較高，酸霧問題易于解決；缺點(diǎn)是回收的再生酸濃度較低（僅為18～20％）；需用耐酸防腐蝕材料較多，設(shè)備投資較大。自然結(jié)晶法主要是利用含酸廢水制取硫酸亞鐵、硫酸銨等化工原料和化學(xué)肥料。此外，還可用滲析法、離子交換法回收酸、堿物質(zhì)。在水處理工藝中，也可將酸性廢水用于給水軟化的磺化煤再生和用于水質(zhì)穩(wěn)定等。
低濃度酸堿廢水的處理 對(duì)于低濃度含酸 （4％以下）、含堿（2％以下）廢水,還沒有經(jīng)濟(jì)有效的回收利用方法。為避免酸堿廢水造成危害，應(yīng)在排放前加以處理。處理的方法主要是中和法。在含酸廢水中加入堿性物質(zhì)，或在含堿廢水中加入酸性物質(zhì),進(jìn)行中和反應(yīng),使之生成鹽類物質(zhì)和水。酸堿廢水的中和方法主要有三種：
①有條件時(shí)，應(yīng)利用酸、堿廢水相互中和，或利用堿性廢渣中和含酸廢水，或利用廢酸、煙道氣等中和含堿廢水。這種方法節(jié)省中和藥劑，設(shè)備簡(jiǎn)單，處理費(fèi)用低；但酸堿廢水流量及濃度時(shí)有變化，處理效果往往不穩(wěn)定。
②如無堿性廢水或堿性廢渣可利用，一般向含酸廢水投加中和藥劑或采用過濾中和法。投藥中和法是將堿性藥劑，例如石灰(CaO)、石灰石(CaCO)、電石渣［含Ca(OH)］苛性鈉(NaOH)、碳酸鈉(NaCO)等，以溶液、乳濁液或粉末狀態(tài)均勻投入酸性廢水,經(jīng)過充分反應(yīng),使廢水得到中和。這種方法適用于各種含酸廢水，適應(yīng)性強(qiáng)，處理效果比較穩(wěn)定，可以達(dá)到排放要求，設(shè)備也較簡(jiǎn)單；但沉渣量大，不易處理。過濾中和法是使含酸廢水通過具有中和能力的濾料層（如石灰石、白云石、大理石等）發(fā)生中和反應(yīng)，消除酸性物質(zhì)。適用于處理較潔凈的含有鹽酸、硝酸和低濃度的硫酸廢水。硫酸濃度一般應(yīng)不超過2克／升,以避免硫酸鈣的生成量超過其飽和溶解度，發(fā)生沉淀覆蓋在濾料的表面，阻礙中和反應(yīng)的進(jìn)行。此法運(yùn)行管理簡(jiǎn)單，處理費(fèi)用低，出水pH值穩(wěn)定，產(chǎn)生的沉渣較少；缺點(diǎn)是進(jìn)入中和濾池的硫酸濃度有限制。中和濾池目前有兩種型式：普通中和濾池和升流膨脹式中和濾池。普通中和濾池一般為重力式，由于濾速低（一般為每小時(shí)1～1.5米,*大不超過5米）、濾料粒度大(一般為5～8厘米)，如進(jìn)水硫酸濃度較高，濾料表面就會(huì)結(jié)垢，處理效果不理想。升流膨脹式中和濾池由于采用小顆粒濾料（粒度一般為0.5～3毫米）和高濾速（一般為50～70米／時(shí)），處理效率比普通中和濾池高得多，并可處理硫酸濃度較高的廢水。為了防止小顆粒濾料在升流膨脹式中和濾池中溢出池外，并提高大顆粒濾料的利用率，又出現(xiàn)了變?yōu)V速的升流膨脹式中和濾池。其濾速在池下部不宜小于60米／時(shí)，在池上部宜采用15～20米／時(shí)。用中和法處理含酸廢水，如用含碳酸鈣成分的物質(zhì)進(jìn)行中和,往往產(chǎn)生大量的二氧化碳,使出水的pH值約在5.5～6.0之間，不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)此，可采用吹脫法去除二氧化碳，提高pH值。
③在無含酸廢水或煙道氣可供利用時(shí)，含堿廢水須采用加酸處理，主要是投加工業(yè)硫酸、鹽酸或硝酸。這樣雖可達(dá)到中和目的，但增加了廢水處理費(fèi)用。
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你這種廢水，磷酸鹽主要來自化學(xué)拋光工序，一般用的都是磷酸和其他酸混合使用，然后是陽(yáng)極氧化、染色等，但后者基本沒磷酸鹽。水質(zhì)COD都是幾十以下，但PH值都是相當(dāng)?shù)停行コ祝挥屑邮也拍艹祝ú荒芗託溲趸c或其他堿輔助調(diào)節(jié)PH值），PH一般要10以上，PH值越高，除磷效果越好，然后加入PAM絮凝、沉淀，過濾，后續(xù)根本不用上生化。出水加其他鐵鹽、鋁鹽純粹是扯談。
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