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化工酸堿廢水特點(diǎn)及處理工藝方法
2022-04-26 07:53:37 來(lái)源：上海伊爽環(huán)境
化工廢水是指化工廠生產(chǎn)產(chǎn)品過(guò)程中所生產(chǎn)的廢水，如生產(chǎn)乙烯、聚乙烯、橡膠、聚酯、甲醇、乙二醇、油品罐區(qū)、空分空壓站等裝置的含油廢水，經(jīng)過(guò)生化處理后，一般可達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，現(xiàn)由于水資源的短缺，需將達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的水再經(jīng)過(guò)進(jìn)一步深度處理后，達(dá)到工業(yè)補(bǔ)水的要求并回用。
化工廠作為用水大戶，年新鮮水用量一般為幾百萬(wàn)立方米，水的重復(fù)利用率低，同時(shí)外排污水幾百萬(wàn)立方米，不僅浪費(fèi)大量水資源，也造成環(huán)境污染，并且水資源的短缺已對(duì)這些工業(yè)用水大戶的生產(chǎn)造成威脅。為保持企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展及減少水資源的浪費(fèi)，降低生產(chǎn)成本，提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。需對(duì)化工廢水進(jìn)行深度處理（三級(jí)處理），作為循環(huán)水的補(bǔ)水或動(dòng)力脫鹽水的補(bǔ)水，實(shí)現(xiàn)污水回用。
化工廢水主要特征分析
1、化工廢水排放量大、成分復(fù)雜，反應(yīng)原料常為溶劑類物質(zhì)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物，增加了廢水的處理難度；
2、該廢水中含有大量污染物物質(zhì)，主要是由于原料反應(yīng)不完全和原料或生產(chǎn)中使用大量溶劑造成的。
3、有毒有害物質(zhì)多，有機(jī)物濃度高、含鹽量高、色度高、難降解化合物含量高、生物難降解物質(zhì)多，可生化性差、治理難度大。精細(xì)化工廢水中有許多有機(jī)污染物對(duì)微生物是有毒有害的，如鹵素化合物、硝基化合物、具有殺菌作用的分散劑或表面活性劑等；
化工廢水處理方法
1、化學(xué)方法處理
化學(xué)方法是利用化學(xué)反應(yīng)的作用以去除水中的有機(jī)物、無(wú)機(jī)物雜質(zhì)。主要有化學(xué)混凝法、化學(xué)氧化法、電化學(xué)氧化法等。 化學(xué)混凝法作用對(duì)象主要是水中微小懸浮物和膠體物質(zhì)，通過(guò)投加化學(xué)藥劑產(chǎn)生的凝聚和絮凝作用，使膠體脫穩(wěn)形成沉淀而去除。混凝法不但可以去除廢水中的粒徑為1——10mm的細(xì)小懸浮顆粒，而且還能去除色度，微生物以及有機(jī)物等。該方法受pH值、水溫、水質(zhì)、水量等變化影響大，對(duì)某些可溶性好的有機(jī)、無(wú)機(jī)物質(zhì)去除率低。 化學(xué)氧化法通常是以氧化劑對(duì)化工污水中的有機(jī)污染物進(jìn)行氧化去除的方法。廢水經(jīng)過(guò)化學(xué)氧化還原，可使廢水中所含的有機(jī)和無(wú)機(jī)的有毒物質(zhì)轉(zhuǎn)變成無(wú)毒或毒性較小的物質(zhì)，從而達(dá)到廢水凈化的目的。常用的有空氣氧化，氯氧化和臭氧化法。空氣氧化因其氧化能力弱，主要用于含還原性較強(qiáng)物質(zhì)的廢水處理，Cl是普通使用的氧化劑，主要用在含酚、含氰等有機(jī)廢水的處理上，用臭氧處理廢水，氧化能力強(qiáng)，無(wú)二次污染。臭氧氧化法、氯氧化法，其水處理效果好，但是能耗大，成本高，不適合處理水量大和濃度相對(duì)低的化工污水。 電化學(xué)氧化法是在電解槽中，廢水中的有機(jī)污染物在電極上由于發(fā)生氧化還原反應(yīng)而去除，廢水中污染物在電解槽的陽(yáng)極失去電子被氧化外，水中的Cl-，OH-等也可在陽(yáng)極放電而生成Cl2和氧而間接地氧化破壞污染物。實(shí)際上，為了強(qiáng)化陽(yáng)極的氧化作用，減少電解槽的內(nèi)阻，往往在廢水電解槽中加一些氯化鈉，進(jìn)行所謂的電氯化，NaCl投加后在陽(yáng)極可生成氯和次氯酸根，對(duì)水中的無(wú)機(jī)物和有機(jī)物也有較強(qiáng)的氧化作用。近年來(lái)在電氧化和電還原方面發(fā)現(xiàn)了一些新型電極材料，取得了一定成效，但仍存在能耗大、成本高，及存在副反應(yīng)等問(wèn)題。 2、物理處理法
化工污水常用的物理法包括過(guò)濾法、重力沉淀法和氣浮法等。 過(guò)濾法是以具有孔粒狀粒料層截留水中雜質(zhì)，主要是降低水中的懸浮物，在化工污水的過(guò)濾處理中，常用扳框過(guò)濾機(jī)和微孔過(guò)濾機(jī)，微孔管由聚乙烯制成，孔徑大小可以進(jìn)行調(diào)節(jié)，調(diào)換較方便； 重力沉淀法是利用水中懸浮顆粒的可沉淀性能，在重力場(chǎng)的作用下自然沉降作用，以達(dá)到固液分離的一種過(guò)程； 氣浮法是通過(guò)生成吸附微小氣泡附裹攜帶懸浮顆粒而帶出水面的方法。這三種物理方法工藝簡(jiǎn)單，管理方便，但不能適用于可溶性廢水成分的去除，具有很大的局限性。 3、光催化氧化技術(shù)
光催化氧化技術(shù)利用光激發(fā)氧化將O2、H2O2等氧化劑與光輻射相結(jié)合。所用光主要為紫外光，包括uv-H2O2、uv-O2等工藝，可以用于處理化工廢水中CHCl3、CCl4、多氯聯(lián)苯等難降解物質(zhì)。另外，在有紫外光的Fenton體系中，紫外光與鐵離子之間存在著協(xié)同效應(yīng)，使H2O2分解產(chǎn)生羥基自由基的速率大大加快，促進(jìn)有機(jī)物的氧化去除。 所謂光化學(xué)反應(yīng)，就是只有在光的作用下才能進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。該反應(yīng)中分子吸收光能被激發(fā)到高能態(tài)，然后電子激發(fā)態(tài)分子進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。光化學(xué)反應(yīng)的活化能來(lái)源于光子的能量。在太陽(yáng)能利用中，光電轉(zhuǎn)換以及光化學(xué)轉(zhuǎn)換一直是光化學(xué)研究十分活躍的領(lǐng)域。80年代初，開始研究光化學(xué)應(yīng)用于環(huán)境保護(hù)，其中光化學(xué)降解治理污染尤受重視，包括無(wú)催化劑和有催化劑的光化學(xué)降解。前者多采用臭氧和過(guò)氧化氫等作為氧化劑，在紫外光的照射下使污染物氧化分解；后者又稱光催化降解，一般可分為均相、多相兩種類型。均相光催化降解主要以Fe2＋或Fe3＋及H2O2為介質(zhì)，通過(guò)光助-芬頓(photo——Fenton）反應(yīng)使污染物得到降解，此類反應(yīng)能直接利用可見光；多相光催化降解就是在污染體系-空穴對(duì)，吸附在半導(dǎo)體上的溶解氧、水分子等與電子-空穴作用，產(chǎn)生OH等氧化性極強(qiáng)的自由基，再通過(guò)與污染物之間的羥基加合、取代、電子轉(zhuǎn)移等使污染物全部或接近全部礦質(zhì)化，*終生成CO2、H2O及其它離子如NO3——、PO43——、SO42-、Cl——等。與無(wú)催化劑的光化學(xué)降解相比，光催化降解在環(huán)境污染治理中的應(yīng)用研究更為活躍。 4、超聲波技術(shù)
超聲波技術(shù)，是通過(guò)控制超聲波的頻率和飽和氣體，降解分離有機(jī)物質(zhì)。 功率超聲的空化效應(yīng)為降解水中有害有機(jī)物提供了獨(dú)特的物理化學(xué)環(huán)境從而導(dǎo)致超聲波污水處理目的的實(shí)現(xiàn)。超聲空化泡的崩潰所產(chǎn)生的高能量足以斷裂化學(xué)鍵。在水溶液中，空化泡崩潰產(chǎn)生氫氧基和氫基，同有機(jī)物發(fā)生氧化反應(yīng)。空化獨(dú)特的物理化學(xué)環(huán)境開辟了新的化學(xué)反應(yīng)途徑，驟增化學(xué)反應(yīng)速度，對(duì)有機(jī)物有很強(qiáng)的降解能力，經(jīng)過(guò)持續(xù)超聲可以將有害有機(jī)物降解為無(wú)機(jī)離子、水、二氧化碳或有機(jī)酸等無(wú)毒或低毒的物質(zhì)。 5、磁分離法
磁分離法，是通過(guò)向化工污水中投加磁種和混凝劑，利用磁種的剩磁，在混凝劑同時(shí)作用下，使顆粒相互吸引而聚結(jié)長(zhǎng)大，加速懸浮物的分離，然后用磁分離器除去有機(jī)污染物，國(guó)外高梯度磁分離技術(shù)已從實(shí)驗(yàn)室走向應(yīng)用。 磁分離技術(shù)應(yīng)用于廢水處理有三種方法：直接磁分離法、間接磁分離法和微生物—磁分離法。利用磁技術(shù)處理廢水主要利用污染物的凝聚性和對(duì)污染物的加種性。凝聚性是指具有鐵磁性或順磁性的污染物，在磁場(chǎng)作用下由于磁力作用凝聚成表面直徑增大的粒子而后除去。加種性是指借助于外加磁性種子以增強(qiáng)弱順磁性或非磁性污染物的磁性而便于用磁分離法除去；或借助外加微生物來(lái)吸附廢水中順磁性離子，再用磁分離法除去離子態(tài)順磁性污染物。 高梯度磁分離處理法是磁分離技術(shù)之一。利用磁場(chǎng)中磁化基質(zhì)的感應(yīng)磁場(chǎng)和高梯度磁場(chǎng)所產(chǎn)生的磁力從廢水中分離出顆粒狀污染物或提取有用物質(zhì)的方法。磁分離器可分為永磁分離器和電磁分離器兩類，每類又有間歇式和連續(xù)式之分。高梯度磁分離技術(shù)用于處理廢水中磁性物質(zhì)，具有工藝簡(jiǎn)便、設(shè)備緊湊、效率高、速度快、成本低等優(yōu)點(diǎn)。 化工廢水處理工藝方案和主要設(shè)備選擇 1、預(yù)處理曝氣池
根據(jù)提供的進(jìn)水水質(zhì)情況來(lái)看，水溫較高達(dá)60℃左右，有機(jī)物濃度也較高，為了降低后續(xù)處理的負(fù)荷，使出水達(dá)標(biāo)排放，故考慮在物化及生化處理前進(jìn)行預(yù)處理。 通過(guò)充氧曝氣達(dá)到冷卻降溫，并吸脫部分氨氮酚等有機(jī)物從水中逸入大氣，同時(shí)在池中投加硫酸亞鐵及石灰，使廢水中有機(jī)物進(jìn)行氧化及分析，降低有機(jī)物質(zhì)。 2、沉淀吸附池
通過(guò)加藥混凝反應(yīng)沉淀及煤渣層的吸附，使廢水得以凈化，部分所氮及酚等有機(jī)物的濃度降低為后道生化處理創(chuàng)造條件。 3、厭氧-缺氧-好氧生化處理(A2/O法)
A2/O法生物脫氮工藝是傳統(tǒng)的活性污泥工藝，生物硝化工藝和生物除氮、磷工藝的綜合，A2/O法的活性污泥中菌群主要由硝化菌組成在好氧段硝化菌將入水中的氨氮通過(guò)生物硝化作用轉(zhuǎn)化成硝酸鹽：在缺氧段反硝化細(xì)菌將內(nèi)回流帶入的硝酸鹽通過(guò)生物反硝化作用轉(zhuǎn)達(dá)化成氮逸入大氣中，從而達(dá)到脫氮的目的，在厭氧段聚磷菌釋放磷并吸收低級(jí)脂肪酸等易降解的有機(jī)物，而在好氧段聚磷菌超量吸收磷，并通過(guò)剩余污泥的排放將磷去除，以上三類細(xì)菌均具有去除CODcr、BOD5的作用，但BOD5濃度進(jìn)一步降低。 4、氣浮裝置
該裝置采用溶氣氣浮原理，通過(guò)加藥反應(yīng)聚凝使廢水中有機(jī)物質(zhì)與藥劑的粘附變成疏水顆粒或絮凝體在溶氣水釋放時(shí)產(chǎn)生微細(xì)氣泡形成良好的氣泡一絮凝體顆粒的結(jié)合體，使結(jié)合體與廢水分離。 5、吸附過(guò)濾(深度處理)
將氣浮裝置凈化后的廢水流入裝入焦碳或煤渣小顆粒中進(jìn)行吸附過(guò)濾氣浮凈化后廢水中尚未處理凈的有機(jī)物吸入煤渣等顆粒中達(dá)到吸附作用。 化工廢水預(yù)處理物化工藝推薦 1、催化微電解處理技術(shù)
微電解技術(shù)是處理高濃度有機(jī)廢水的一種理想工藝，該工藝用于高鹽、難降解、高色度廢水的處理不但能大幅度地降低COD和色度，還可大大提高廢水的可生化性。該技術(shù)是在不通電的情況下,利用微電解設(shè)備中填充的微電解填料產(chǎn)生“原電池”效應(yīng)對(duì)廢水進(jìn)行處理。當(dāng)通水后，在設(shè)備內(nèi)會(huì)形成無(wú)數(shù)的電位差達(dá)1.2V的“原電池”。“原電池”以廢水做電解質(zhì)，通過(guò)放電形成電流對(duì)廢水進(jìn)行電解氧化和還原處理，以達(dá)到降解有機(jī)污染物的目的。在處理過(guò)程中產(chǎn)生的新生態(tài)[˙OH]、[H]、[O]、Fe2+、Fe3+等能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng)，比如能破壞有色廢水中的有色物質(zhì)的發(fā)色基團(tuán)或助色基團(tuán)，甚至斷鏈，達(dá)到降解脫色的作用；生成的Fe2+進(jìn)一步氧化成Fe3+，它們的水合物具有較強(qiáng)的吸附-絮凝活性，特別是在加堿調(diào)pH值后生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑，它們的絮凝能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般藥劑水解得到的氫氧化鐵膠體，能大量絮凝水體中分散的微小顆粒、金屬粒子及有機(jī)大分子.其工作原理基于電化學(xué)、氧化-還原、物理以及絮凝沉淀的共同作用。該工藝具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、處理時(shí)間短、操作維護(hù)方便、電力消耗低等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水的預(yù)處理和深度處理中。 技術(shù)特點(diǎn) (1)反應(yīng)速率快，一般工業(yè)廢水只需要半小時(shí)至數(shù)小時(shí)； (2)作用有機(jī)污染物質(zhì)范圍廣，如：含有偶氟、碳雙鍵、硝基、鹵代基結(jié)構(gòu)的難除降解有機(jī)物質(zhì)等都有很好的降解效果; (3)工藝流程簡(jiǎn)單、使用壽命長(zhǎng)、投資費(fèi)用少、操作維護(hù)方便、運(yùn)行成本低、處理效果穩(wěn)定。處理過(guò)程中只消耗少量的微電解填料。填料只需定期添加無(wú)需更換，添加時(shí)直接投入即可。 (4)廢水經(jīng)微電解處理后會(huì)在水中形成原生態(tài)的亞鐵或鐵離子，具有比普通混凝劑更好的混凝作用，無(wú)需再加鐵鹽等混凝劑，COD去除率高，并且不會(huì)對(duì)水造成二次污染； (5)具有良好的混凝效果，色度、COD去除率高，同量可在很大程度上提高廢水的可生化性。 (6)該方法可以達(dá)到化學(xué)沉淀除磷的效果，還可以通過(guò)還原除重金屬； (7)對(duì)已建成未達(dá)標(biāo)的化工廢水處理工程，用該技術(shù)作為已建工程廢水的預(yù)處理，即可確保廢水處理后穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。也可將生產(chǎn)廢水中濃度較高的部分廢水單獨(dú)引出進(jìn)行微電解處理。 (8)該技術(shù)各單元可作為單獨(dú)處理方法使用，又可作為生物處理的前處理工藝，利于污泥的沉降和生物掛膜。 2、新型催化微電解填料
技術(shù)概述 它由多元金屬合金融合催化劑并采用高溫微孔活化技術(shù)生產(chǎn)而成，屬新型投加式無(wú)板結(jié)微電解填料。作用于廢水，可高效去除COD、降低色度、提高可生化性，處理效果穩(wěn)定持久，同時(shí)可避免運(yùn)行過(guò)程中的填料鈍化、板結(jié)等現(xiàn)象。本填料是微電解反應(yīng)持續(xù)作用的重要保證，為當(dāng)前化工廢水的處理帶來(lái)了新的生機(jī)。 產(chǎn)品關(guān)鍵創(chuàng)新點(diǎn) (1)由多元金屬熔合多種催化劑通過(guò)高溫熔煉形成一體化合金，保證“原電池”效應(yīng)持續(xù)高效。不會(huì)像物理混合那樣出現(xiàn)陰陽(yáng)極分離，影響原電池反應(yīng)。 (2)架構(gòu)式微孔結(jié)構(gòu)形式，提供了的比表面積和均勻的水氣流通道，對(duì)廢水處理提供了更大的電流密度和更好的催化反應(yīng)效果。 (3)活性強(qiáng)，比重輕，不鈍化、不板結(jié)，反應(yīng)速率快，長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定有效。 (4)針對(duì)不同廢水調(diào)整不同比例的催化成份，提高了反應(yīng)效率，擴(kuò)大了對(duì)廢水處理的應(yīng)用范圍。 (5)在反應(yīng)過(guò)程中填料所含活性鐵做為陽(yáng)極不斷提供電子并溶解進(jìn)入水中，陰極碳則以極小顆粒的形式隨水流出。當(dāng)使用一定周期后，可通過(guò)直接投加的方式實(shí)現(xiàn)填料的補(bǔ)充，及時(shí)恢復(fù)系統(tǒng)的穩(wěn)定，還地減少了工人的操作強(qiáng)度。 (6)填料對(duì)廢水的處理集氧化、還原、電沉積、絮凝、吸附、架橋、卷掃及共沉淀等多功能于一體。 (7)處理成本低，在大幅度去除有機(jī)污染物的同時(shí)，提高廢水的可生化性。 (8)配套設(shè)施可根據(jù)規(guī)模和用戶要求實(shí)現(xiàn)構(gòu)筑物式和設(shè)備化，滿足多種需求。 (9)規(guī)格：1cm*3cm（填料形式多樣,有顆粒球形、多孔柱形及其他，大小可定制）。 (10)技術(shù)參數(shù)：比重：1.0噸/立方米，比表面積：1.2平方米/克，空隙率：65%，物理強(qiáng)度：≧1000kg/cm2。 3、多相催化氧化處理技術(shù)
該處理技術(shù)是環(huán)境領(lǐng)域新發(fā)展的一種技術(shù)，主要采用以羥基自由基為核心的強(qiáng)氧化劑，快速、無(wú)選擇性、徹底氧化環(huán)境中的各種有機(jī)污染物。羥基自由基與水中的溶解性有機(jī)物反應(yīng)形成羥基自由基；在催化劑的催化下，羥基自由基對(duì)廢水中有機(jī)物進(jìn)行氧化分解。該技術(shù)對(duì)CODcr去除、脫色以及提高廢水的可生化性有著顯著的效果。其色度、CODcr去除率可達(dá)75%-99%。在對(duì)化工廢水、制藥廢水等的實(shí)際應(yīng)用中，該技術(shù)體現(xiàn)了很好的應(yīng)用效果。 適用范圍 主要適用于：硝基苯、硝基酚、硝基甲苯、苯酚、苯胺類污水、苯甲醚污水；分散染料、陽(yáng)離子染料、弱酸性染料類污水；合成醫(yī)藥、農(nóng)藥類污水；獸藥類污水；精細(xì)化工類污水;合成樹脂類污水；含氰污水；含氟污水；含蒽污水；焦化污水和電鍍污水等。 化工廢水深度處理中水回用優(yōu)化組合工藝 （1）預(yù)處理+UF+RO/NF處理工藝
（2）MBR+UF/RO/NF處理工藝
工藝系統(tǒng)優(yōu)點(diǎn)
超濾系統(tǒng)優(yōu)點(diǎn)：采用高分子材料的中空纖維膜，抗耐壓、抗污染、使用壽命長(zhǎng)；
占地面積小、自動(dòng)化程度高、分離能力強(qiáng)、出水水質(zhì)好,保證后續(xù)RO/NF系統(tǒng)的正常運(yùn)行。
RO/NF膜處理系統(tǒng)優(yōu)點(diǎn)：
RO系統(tǒng)采用抗污染反滲透膜、使用壽命長(zhǎng)；
鹽分、有機(jī)物、難降解化合物有效截留；
出水水質(zhì)適用于所有生產(chǎn)工藝；
自動(dòng)化程度高、運(yùn)行成本低。
膜-生物反應(yīng)器工藝（MBR工藝）是膜分離技術(shù)與生物技術(shù)有機(jī)結(jié)合的新型廢水處理技術(shù)。它利用膜分離設(shè)備將生化反應(yīng)池中的活性污泥和大分子有機(jī)物質(zhì)截留住，分離出清水，實(shí)現(xiàn)生化反應(yīng)與清水分離同步進(jìn)行，省掉二沉池。
MBR緊湊簡(jiǎn)潔單元結(jié)構(gòu)特別適合于處理成份復(fù)雜、污染物濃度高的印染廢水。
MBR工藝的優(yōu)點(diǎn)：
處理效率高、出水水質(zhì)好、污泥少；
水力停留時(shí)間短、占地面積小；
易清洗、易更換、運(yùn)行穩(wěn)定、運(yùn)行成本低；
耐沖擊能力強(qiáng)、COD和色度去除效率高。
應(yīng)用領(lǐng)域
高濃度化工廢水、氯堿行業(yè)廢水、農(nóng)藥廢水、化工園區(qū)及污水處理廠、含磷廢水處理、含甲醛廢水處理。
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